то есть треба аутентификацию юзеров почты делать через mysql?
или таковая уже работает и нужно перенесли существующих юзеров в мускул?
или нужно локальных юзеров вести не в passwd а в mysql?в первом случае, порыщите по howto, здесь же на opennet много хороших, если что уже в процессе не получится, то помогут.
во втором, имхо, проще заставить юзеров задать новые пароли уже в базе мускула.Если нет - MD5 он везде одинаков - попробуйте разобраться что это, для чего и как он хранится в shadow, разберетесь с хешированием и сможете поправить postfix-admin.
В третьем смотреть в сторону nsswitch + mysql, на постргре такое решение запускал, работает, на мускуле вроде замечал, что существует. Спорное решение, кстати.