В main.cf добавляем

   recipient_bcc_maps = hash:/etc/postfix/recipient_bcc
   sender_bcc_maps = hash:/etc/postfix/sender_bcc

Далее в файлы recipient_bcc и sender_bcc добавляем информацию с каких и на
какие адреса нужно копировать почту.

Например:

user1@etest.ru admin@test.ru

После внесения изменений не забываем перестроить хэш:
   postmap recipient_bcc
   postmap  sender_bcc